La thermo-
dynamique

Les équilibres chimiques


Les considérations sur l'entropie permettent de montrer que la fonction enthalpie libre G décrivant un système évolue spontanément vers une valeur minimale. Cette valeur minimale correspond à l'équilibre thermodynamique du système.

On peut montrer que la fonction G peut être reliée à la constante d'équilibre d'un équilibre chimique, K.

L'ensemble des relations déterminées dans les chapitres précédents permettent de déduire des caractéristiques thermodynamiques d'un équilibre de nombreuses informations et notamment l'influence sur cet équilibre de la température, de la pression, et surtout de la composition.

Une approche simple sur les déplacements d'équilibre existe grâce au "Principe de modération" de Le Chatelier [1].

Une remarque quand même : toutes ces considérations thermodynamiques sont utilisables dans la limite où la réacion n'est pas sous contrôle cinétique.


Conditions d'évolution et d'équilibre d'un système

Critères d'évolution spontanée et d'équilibre d'un système chimique - Exemple - Conclusion

Constante d'équilibre thermodynamique

Expression générale - Applications - Constantes d'équilibre secondaires

Influence de la température sur la constante d'équilibre

Relation de Van't Hoff - Application - Notion de température d'inversion

Influence de la pression sur la constante d'équilibre

Relation générale - Applications

Influence de la composition sur la constante d'équilibre

Généralités - Influence d'un composant actif - Influence d'un composant inerte - Conclusion

Variance d'un système en équilibre

Facteurs d'équilibre - Définition de la variance - Règle des phases de Gibbs - Exemples

Conclusion sur les déplacements d'équilibre


Bibliographie

  • Thomsen V. B. E. 2000 - LeChâtelier's Principle in the Sciences - J. Chem. Educ., 77 p. 173.