L'activité est une notion introduite par G.N. Lewis. Elle permet de
généraliser l'expression des contantes d'équilibre en ramenant la participation de
chaque constituant du système à son activité.
Une constante
de réaction s'exprime par :
K = Õ i ai ni.
Où i est le ième constituant du système et ni
le coefficient stoechiométrique algébrique.
L'activité est une constante non-dimensionnée exprimée, en première
approximation par :
- Pour un solide, un solvant, et de façon générale un coprs pur : ai =
1.
- Pour un électrolyte : ai = Ci / C0 = Ci,
avec Co = 1 mol / L
- Pour un gaz : ai = pi / p0 = pi,
avec po = 1 bar.
Il se peut que pour un électrolyte, l'expression en fonction des concentrations soit
une trop grande approximation (ce qui est le cas dans des solutions où les concentrations
sont trop fortes C > 0,05 M). On doit alors apporter un terme correctif :
ai = gi . Ci /
C0
Où gi est le coefficient
d'activité. Ce coefficient est calculable en solution aqueuse par le modèle de Debye-Hückel.
Le même raisonnement se tient pour les gaz où un terme correctif doit
être apporté aux trop fortes pressions où lorsqu'il se produit des interactions
non-négligeables entre les molécules de gaz :
ai = fi
. pi / p0
Où fi est le coefficient de
fugacité, et où l'on appelle fugacité, la"pression corrigée" : fi
= fi .pi .