1 anyagismeret (e0, standard redukciós
potenciál):
Pb2+ + 2 e− ⇄ Pb(s), e0 = -0.13 V, vízben csapadék: SO42-, CO32-,
Cl-
Pb4+ + 2 e− ⇄ Pb2+, e0 = +1.69 V, csak PbO2
lehet, mert vizes oldatban redukálódik.
Sn2++ 2 e− ⇄ Sn(s), e0 = -0.13 V, SnCl2 hidrolizál
Sn4++ 2 e− ⇄ Sn2+, e0 = +0.15 V
Al3++ 3 e− ⇄ Al(s), e0 = -1.66 V
Ca2+ + 2 e− ⇄ Ca(s), e0 = -2.87 V csapadék: SO42-, CO32-, BO33-,
SO42--et nem adunk ki.
Sr2+ + 2 e− ⇄ Sr(s), e0 = -2.89 V csapadék: SO42-, CO32-, BO33-,
SO42--et nem adunk ki.
Ba2+ + 2 e− ⇄ Ba(s), e0 = -2.90 V csapadék: SO42-, CO32-, BO33-,
SO42--et nem adunk ki.
NH4+
Li+ + e− ⇄ Li(s), e0 = -3.02 V vízben csapadék: CO32-
Na++ e− ⇄ Na(s), e0 = -2.71 V
K++ e− ⇄ K(s), e0 = -2.92 V
Mg2++ 2 e− ⇄ Mg(s), e0 = -2.37 V vízben csapadék: CO32-
Cl- , SO42-, CO32-, HCO3-, NO3-, BO33-, SiO32-
1. Megjelenési forma:
szín, kristályforma. A Na2SiO3 folyadék (vízüveg).
2. oldás, hidegen majd
melegen, a sorrend: víz (pH), ecetsav, híg HCl, tömény HCl. Ha pezsgést
tapasztalunk akkor a lehetséges anionok: CO32-, HCO3-,
ha fehér kocsonyás csapadék keletkezik gázfejlõdés nélkül, akkor SiO32-, ha nincs pezsgés vagy csapadék: Cl-
, SO42-, NO3-,
BO33-. Az SnCl2 hidrolizál, opalizál. A
PbCl2 -dal kapcsolatos tudnivalókat lásd a I. kation csoportnál. (oldhatatlan: 0.01 mol/l oldhatóság alatt,
oldható: 0.1 mol/l oldhatóság felett).
Az oldhatóság idõ és
hõmérsékletfüggõ. Rosszul oldódó anyagokat az ionszorzattal, Ksp,
jellemezzük (táblázatokban találhatók).
Kationok: Osztály
reagensek szerint haladva (Elõször a kimutatási reakció, majd az ion
igazolása), Ha nincs csapadék az adott lépésnél automatikusan a következõ
lépéssel, kell folytatni és a kérdéses ion jelenléte kizárható.
Elõvizsgálatként lehet lángfestést végezni és lumineszcencia próbát. Vigyázat a
Na kimutatása lángfestéssel könnyen téves lehet. A K-t könnyû elnézni.
I.
kation csoport: tiszta oldat +
HCl fehér csapadék.
Pb2+: az Híg oldatból nem válik ki (Oldhatósági
szorzata: 1,17.10-5). Pb2+ + HCl = PbCl2¯ + 2H+. (ammónia oldatban nem
oldódik)
a.) K2CrO4
oldattal. Sárga PbCrO4 csapadék, amely nem oldódik híg ecetsavban.
b.) KI oldattal. Sárga PbI2
csapadék, ami oldódik forró vízben színtelen oldat keletkezése közben, de
csillogó sárga kristályok válnak ki belõle lehûléskor (aranyesõ).
c.) Adjon hozzá híg H2SO4
oldatot. Fehér PbSO4
csapadék keletkezik, amely oldódik ammónium-tartarát oldatban.
II. kation csoport: Ha az elõzõ oldat a HCl hozzáadása után tiszta
marad, akkor ebbe a savas oldathoz adjunk telített H2S vizes
oldatot.
Sn2+:
Ha a csapadék színe barna: Sn2+
(SnS Ksp = 3,25.10-28)
Az ón ionokat még lumineszcencia próbával lehet jól kimutatni.
Sn4+:
ha sárga.
III. kation csoport: Ha eddig nem volt reakció, semlegesítse az eredeti oldatot NH3 oldattal,
majd adjon hozzá ammóniumszulfidot,(NH4)2S, feleslegben.
Al3+: Fehér csapadék Al(OH)3¯ + H2S (NH3
feleslegben nem oldódik). Morin
reagenssel jellegzetes fluoreszcencia. A morinos reakciót lúgok és erõs savak is
zavarják. A vizsgálandó közeg ecetsavas kell, hogy legyen. Vagy az alizarin
szulfonsavas Na is jó Al3+ kimutatásra.
IV. kation csoport: Adjon az eredeti
oldathoz (NH4)2CO3 oldatot feleslegben NH4Cl
jelenlétében (Az NH4Cl megakadályozza a Mg2+ leválását).
Ca2+, Sr2+, Ba2+:
Enyhe
forralás mellett fehér karbonát csapadék keletkezik. (Kevés Ca2+ esetében, ha emellett
túl sok NH4Cl-ot tartalmaz az oldat, elõfordulhat az is, hogy a Ca2+ részben vagy teljes
egészében az oldatban marad.)
Friss mintához adjon négyszeres mennyiségû telített CaSO4
oldatot (gipszes víz):
azonnal fehér csapadék
keletkezik: Ba2+
lassan, melegítésre
fehér csapadék: Sr2+
csapadék nem
keletkezik: Ca2+
A lángfestés is segíthet az ion azonosításában:
Téglavörös láng: Ca2+-ion
Kárminvörös láng: Sr2+-ion.
Zöld, sárgászöld láng:
Ba2+-ion
Ecetsavas
közegben kálium-bikromát oldat hatására sárga Ba csapadék válik le:
2
Ba2+ + Cr2O7 2− + H2O → 2 BaCrO4↓ + 2 H+
V.
kation csoport:
NH4+: Óvatosan melegítsen egy friss mintát NaOH oldattal:
jellegzetes ammónia
szag: NH4+
-ion, a nedves pH papír lúgos.
Végezze el a
lángfestési próbát tömény oldattal:
Li+: Kármin vörös szín: Li+-ion,
tömény oldatból karbonát, foszfát, fluorid csapadék válik le az utóbbia lúgos
közegben (a Mg2+ is ad ilyen
csapadékokat)
Na+: sárga szín: Na+ -ion, (vigyázat,
nagyon érzékeny reakció, Na szennyezés zavarhat)
K+: fakó ibolya szín: K+ -ion. (további reakció
perklórsavval)
Adjon az oldathoz NaOH oldatot feleslegben:
Ha fehér csapadék
képzõdik Mg2+. Ossza két
részre a csapadékot és az egyik részhez erõsen bázikus közegben adjon
titánsárga, a másikhoz magnezon reagenst. Titánsárgával piros, magnezonnal kék
színezõdés keletkezik.
Anionok (osztály reagensek szerint
haladva, Ha nincs reakció, akkor a következõ lépéssel kell folytatni):
CO32-, HCO3-: A HCl hozzáadásakor keletkezõ gázt baritvízbe
vezetve fehér csapadék keletkezik. A HCO3- pH
alapján különböztethetõ meg. Pl. az alkáli karbonátok hidrolizáló sók, erõsen lúgos
pH-val a hidrogénkarbonátok pH-ja kevésbé lúgos. Vigyázat, csak vizes oldáskor
van értelme pH-t mérni.
SO42-, BO33-: semleges
oldathoz BaCl2 hozzáadása
után fehér csapadék.
Híg sósavban nem oldódik: BaSO4
(a BaSO4 savakban nem oldható)
Adjon tömény kénsavat
és etanolt a csapadékhoz, vagy az eredeti mintához egy porcelán tálban és
gyújtsa meg:zöld színû láng: BO33- ion
Cl-: Savanyítás + AgNO3: fehér csapadék:
AgCl.
NO3-: Sav + Zn + szulfanilsav és α-naftilamin reagensek: piros elszínezõdés, igen híg oldatban
is, hosszabb idõ után: NO3-.
Standard redukciós
potenciálok
Oldhatósági szorzatok, http://en.wikipedia.org/wiki/Solubility_equilibrium |
||||
Compound |
Formula |
Temperature |
Ksp |
Data Source |
Aluminium Hydroxide anhydrous |
Al(OH)3 |
20°C |
1.9×10–33 |
L |
Aluminium Hydroxide anhydrous |
Al(OH)3 |
25°C |
3×10–34 |
w1 |
AlPO4 |
25°C |
9.84×10–21 |
w1 |
|
BaCO3 |
25°C |
8.1×10–9 |
C, L |
|
BaCrO4 |
28°C |
2.4×10–10 |
C, L |
|
BaF2 |
25.8°C |
1.73×10–6 |
C, L |
|
Barium
Oxalate dihydrate |
BaC2O4 |
18°C |
1.2×10–7 |
C, L |
BaSO4 |
18°C |
0.87×10–10 |
C, L |
|
BaSO4 |
25°C |
1.08×10–10 |
C, L |
|
BaSO4 |
50°C |
1.98×10–10 |
C, L |
|
Calcium Carbonate calcite |
CaCO3 |
15°C |
0.99×10–8 |
C, L |
Calcium Carbonate calcite |
CaCO3 |
25°C |
0.87×10–8 |
C, L |
Calcium Carbonate calcite |
CaCO3 |
18-25°C |
4.8×10–9 |
P |
CaCrO4 |
18°C |
2.3×10–2 |
L |
|
CaF2 |
18°C |
3.4×10–11 |
C, L |
|
CaF2 |
25°C |
3.95×10–11 |
C, L |
|
Ca(OH)2 |
18°C-25°C |
8×10–6 |
P |
|
Ca(OH)2 |
25°C |
5.02×10–6 |
w1 |
|
Calcium
Iodate hexahydrate |
Ca(IO3)2 |
18°C |
6.44×10–7 |
L |
Calcium
Oxalate monohydrate |
CaC2O4 |
18°C |
1.78×10–9 |
C, L |
Calcium
Oxalate monohydrate |
CaC2O4 |
25°C |
2.57×10–9 |
C, L |
Calcium Phosphate tribasic |
Ca3(PO4)2 |
25°C |
2.07×10–33 |
w1 |
CaSO4 |
10°C |
6.1×10–5 |
C, L |
|
CaSO4 |
25°C |
4.93×10–5 |
w1 |
|
PbBr2 |
25°C |
6.3×10–6;
6.60×10–6 |
P; w1 |
|
PbCO3 |
18°C |
3.3×10–14 |
C, L |
|
PbCrO4 |
18°C |
1.77×10–14 |
C, L |
|
PbCl2 |
25.2°C |
1.0×10–4 |
L |
|
PbCl2 |
18°C-25°C |
1.7×10–5 |
P |
|
PbF2 |
18°C |
3.2×10–8 |
C, L |
|
PbF2 |
26.6°C |
3.7×10–8 |
C, L |
|
Pb(OH)2 |
25°C |
1×10–16;
1.43×10–20 |
P; w1 |
|
Pb(IO3)2 |
18°C |
1.2×10–13 |
C, L |
|
Pb(IO3)2 |
25.8°C |
2.6×10–13 |
C, L |
|
PbI2 |
15°C |
7.47×10–9 |
C |
|
PbI2 |
25°C |
1.39×10–8 |
C |
|
PbC2O4 |
18°C |
2.74×10–11 |
C, L |
|
PbSO4 |
18°C |
1.06×10–8 |
C, L |
|
PbS |
18°C |
3.4×10–28 |
C, L |
|
Li2CO3 |
25°C |
1.7×10–3 |
C, L |
|
LiF |
25°C |
1.84×10–3 |
w1 |
|
Lithium Phosphate tribasic |
Li3PO4 |
25° |
2.37×10–4 |
w1 |
MgNH4PO4 |
25°C |
2.5×10–13 |
C, L |
|
MgCO3 |
12°C |
2.6×10–5 |
C, L |
|
MgF2 |
18°C |
7.1×10–9 |
C, L |
|
MgF2 |
25°C |
6.4×10–9 |
C, L |
|
Mg(OH)2 |
18°C |
1.2×10–11 |
C, L |
|
MgC2O4 |
18°C |
8.57×10–5 |
C, L |
|
KHC4H4O6 |
18°C |
3.8×10–4 |
C, L |
|
KClO4 |
25°C |
1.05×10–2 |
w1 |
|
KIO4 |
25° |
3.71×10–4 |
w1 |
|
AgC2H3O2 |
16°C |
1.82×10–3 |
L |
|
AgBrO3 |
20°C |
3.97×10–5 |
C, L |
|
AgBrO3 |
25°C |
5.77×10–5 |
C, L |
|
AgBr |
18°C |
4.1×10–13 |
C, L |
|
AgBr |
25°C |
7.7×10–13 |
C, L |
|
Ag2CO3 |
25°C |
6.15×10–12 |
C, L |
|
AgCl |
9.7°C |
0.37×10–10 |
L |
|
AgCl |
25°C |
1.56×10–10 |
C, L |
|
AgCl |
50°C |
13.2×10–10 |
C, L |
|
AgCl |
100°C |
21.5×10–10 |
C, L |
|
Ag2CrO4 |
14.8°C |
1.2×10–12 |
C, L |
|
Ag2CrO4 |
25°C |
9×10–12 |
C, L |
|
Ag2(CN)2 |
20°C |
2.2×10–12 |
C, L |
|
Ag2Cr2O7 |
25°C |
2×10–7 |
L |
|
AgOH |
20°C |
1.52×10–8 |
C, L |
|
AgIO3 |
9.4°C |
0.92×10–8 |
C, L |
|
AgI |
13°C |
0.32×10–16 |
C, L |
|
AgI |
25°C |
1.5×10–16 |
C, L |
|
AgNO2 |
25°C |
5.86×10–4 |
L |
|
Ag2C2O4 |
25°C |
1.3×10–11 |
L |
|
Ag2SO4 |
18°C-25°C |
1.2×10–5 |
P |
|
Ag2S |
18°C |
1.6×10–49 |
C, L |
|
SrCO3 |
25°C |
1.6×10–9 |
C, L |
|
SrCrO4 |
18°C-25°C |
3.6×10–5 |
P |
|
SrF2 |
18°C |
2.8×10–9 |
C, L |
|
SrC2O4 |
18°C |
5.61×10–8 |
C, L |
|
SrSO4 |
2.9°C |
2.77×10–7 |
C, L |
|
SrSO4 |
17.4°C |
2.81×10–7 |
C, L |
|
Sn(OH)2 |
18°C-25°C |
1×10–26 |
P |
|
Sn(OH)2 |
25°C |
5.45×10–27;
1.4×10–28 |
w1; w2 |
|
SnS |
25°C |
10–28 |
P |