Thermo-
dynamique

Le second principe de la thermo-
dynamique

Fonction enthalpie libre G
Fonction de Gibbs



Définition de l'enthalpie libre

La fonction enthalpie libre G est définie par l'expression :

G = H - TS

G est une fonction d'état extensive


Relation de Gibbs-Helmholtz

La relation suivante est appelée relation de Gibbs-Helmholtz. Elle exprime la relation qui existe entre l'enthalpie libre et l'enthalpie interne.

( G )P = - H
T T

Démonstration


Conditions d'évolution d'un système isotherme-isobare

La condition d'évolution spontanée d'un système se traduit sur l'enthalpie libre par :

dGT,P < 0

A pression et température contantes, un système va donc spontanément évoluer dans le sens de la diminution de G (dG < 0). Cette évolution cesse lorsque G est minimal, ce qui se traduit par dG = 0.

La condition d'équilibre d'un système est donc :

dGT,P = 0

 

 

 

Démonstration